摘要:近年來,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,國內(nèi)閥門產(chǎn)品也在向高技術(shù)含量、高標(biāo)準(zhǔn)、耐強(qiáng)腐蝕、高壽命方向發(fā)展,這對閥門的涂層及涂裝技術(shù)提出了更高的要求。文章結(jié)合閥門使用環(huán)境和特點(diǎn),就如何采用新型固化劑,優(yōu)選環(huán)氧樹脂輔助填料、助劑等進(jìn)行閥門粉末涂料的設(shè)計(jì);應(yīng)用中如何與涂裝工藝配合,滿足涂敷閥門的高標(biāo)準(zhǔn)要求等方面進(jìn)行了重點(diǎn)闡述。
1 前言
閥門是石油、天然氣、化工、電站、長輸管線、造船、核工業(yè)、化學(xué)工程、航天以及海洋石油等國民經(jīng)濟(jì)各部門不可缺少的流體控制設(shè)備部件。所用閥門和管道配件得主要材料為鑄鐵,但鑄鐵不耐腐蝕,單一材質(zhì)不能滿足使用要求,需要對其進(jìn)行適當(dāng)?shù)耐繉犹幚?,因此需要對鑄鐵閥門的涂層深入研究,以便正確選用涂層材料與涂裝工藝。鑄鐵閥門材質(zhì)包括灰鑄鐵、可鍛鑄鐵和球墨鑄鐵等,其中球墨鑄鐵閥門在水系統(tǒng)中的使用越來越廣泛,閥門的損壞和更換源于主體銹蝕。閥門內(nèi)腔與介質(zhì)接觸,銹蝕極為嚴(yán)重,銹蝕后的閥門通徑變小,流阻增大,嚴(yán)重影響介質(zhì)傳輸。閥門大多安裝在地面或地下,外表與潮濕的空氣接觸極易發(fā)生銹蝕,因此閥門主體材料必須進(jìn)行腐蝕防護(hù),以延長使用壽命。另外,鑄鐵閥門直接與水接觸,銹蝕將對水體產(chǎn)生二次污染。因此,閥門涂層的性能要求以功能性防護(hù)為主,裝飾性為輔。我國國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展推動(dòng)了閥門工業(yè)的進(jìn)步,粉末涂料與涂裝行業(yè)必須充分了解閥門產(chǎn)品,關(guān)注對客戶的產(chǎn)品服務(wù),才能把與之配套的粉末涂料與涂裝工作做得更好。
2 問題的提出
— 如何確定閥門粉末涂料體系?是環(huán)氧聚酯型,還是純環(huán)氧、純聚酯型,或是環(huán)氧防腐型?
— 閥門在安裝、使用、維護(hù)保養(yǎng)過程中難免磕碰,閥門粉末涂料的機(jī)械性能(抗沖擊性)要好。那么如何提高閥門粉末涂層的抗沖擊性?
— 部分閥門要求外觀顏色鮮艷(如艷紅),維護(hù)保養(yǎng)過程中要求涂層具有耐有機(jī)溶劑(如丙酮)擦拭性。為保證涂層外觀艷麗涂料的耐高溫黃變性一定要好,那么如何提高粉末涂層的抗黃變性及耐有機(jī)溶劑擦拭性?
— 如何確定閥門粉末涂料配方與涂裝工藝的配套性?
— 粉末涂層缺欠如何應(yīng)對?
3 試驗(yàn)原料的選擇與配方設(shè)計(jì)
3.1 涂料體系的確定
按照ISO 12944-2劃分標(biāo)準(zhǔn),大部分工業(yè)閥門的安裝使用環(huán)境屬于C3、C4、C5-1和C5-M環(huán)境。C3環(huán)境指中等二氧化硫污染區(qū)或低鹽度的沿海地區(qū),如食品加工廠、洗衣店、釀酒廠、奶制品生產(chǎn)廠的大氣環(huán)境。C4環(huán)境為工業(yè)區(qū)域和中等鹽度的沿海地區(qū),如化工廠、游泳池、沿海船舶和船廠的大氣環(huán)境。C5-1環(huán)境是非常高工業(yè)化和高濕度的地區(qū),如高污染的建筑或工業(yè)區(qū)域。C5-M環(huán)境是指沿海和近海地區(qū)高鹽分的海邊或海面上的大氣環(huán)境。上述分析充分說明閥門用粉末涂料體系應(yīng)為防腐體系。
3.2 環(huán)氧樹脂的選擇
閥門在搬運(yùn)、安裝、使用過程中的機(jī)械損傷比較嚴(yán)重,所用粉末涂層的抗沖擊性應(yīng)當(dāng)非常好,因此宜選用雙酚A型環(huán)氧樹脂;雙酚A型環(huán)氧樹脂的醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔順性,苯環(huán)賦予聚合物耐熱性和剛性,異丙基賦予高分子材料一定的剛性。雙酚A型環(huán)氧樹脂904H具有柔韌性的長鏈結(jié)構(gòu),環(huán)氧值0.109mol/100g,軟化點(diǎn)100℃,賦予粉末涂層良好的抗沖擊性。
3.3 固化劑的選擇
環(huán)氧樹脂本身是一種熱塑性物質(zhì),需要在一定條件下與固化劑通過交聯(lián)反應(yīng),才能形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的熱固性產(chǎn)物,從而顯現(xiàn)出各種優(yōu)良的應(yīng)用性能,真正成為具有使用價(jià)值的環(huán)氧材料。因此固化劑在環(huán)氧樹脂應(yīng)用中必不可少,甚至發(fā)揮著決定性作用。我們可根據(jù)表1固化劑的典型技術(shù)指標(biāo)合理選擇。
表1 典型的環(huán)氧樹脂固化劑技術(shù)指標(biāo)
固化劑型號 |
外觀 |
軟化點(diǎn),℃ |
羥值*,當(dāng)量/100g |
揮發(fā)份,% |
環(huán)氧樹脂/固化劑質(zhì)量比 |
Amanda 969B |
淡黃色顆粒 |
86 |
0.52 |
≤0.2 |
100/22~26 |
Amanda 959-1 |
淡黃色顆粒 |
80 |
0.58 |
≤0.2 |
100/20~22 |
Amanda 959-1W |
淡黃色顆粒 |
91 |
0.57 |
≤0.2 |
100/20~22 |
Amanda 989 C |
淡黃色顆粒 |
95 |
0.42 |
≤0.2 |
100/32 |
(*:不僅限)
3.4 填料的選擇
填料可提高粉末涂料的機(jī)械強(qiáng)度和其它保護(hù)性能。閥門粉末涂料用填料應(yīng)具備下列性能:(1)不溶于水和有機(jī)溶劑,有很好的分散性,無色或白色,不含雜質(zhì)的超細(xì)粉粒;(2)耐酸、耐堿、耐候等性能均好;(3)成本低,但對涂膜性能無不利影響。常用填料包括硫酸鋇、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑、石英粉、硅灰石等。
3.5 顏料的選擇
粉末涂料必須加熱才能固化成膜,因此在選擇顏料時(shí)需要考慮耐熱穩(wěn)定性。重防腐粉末涂料常用的顏料有:氧化鐵紅、淡鉻黃、棕鉻黃、炭黑、金紅石型鈦白、酞菁藍(lán)、酞菁綠等。
3.6 助劑的選擇
粉末涂料助劑包括流平劑、邊角覆蓋性改進(jìn)劑、花紋助劑、抗劃傷劑、增硬劑、促進(jìn)劑、紫外光吸收劑、防針孔劑和粉末疏松劑等。
— 脫氣劑:主要是安息香,為白色或淺黃色無味晶體,熔點(diǎn)137℃,沸點(diǎn)344℃,微溶于水和乙醚,溶于熱丙酮和熱乙醇,是粉末涂料最常用的脫氣劑。
— 增韌劑:是指能增加膠黏劑膜層柔韌性的物質(zhì),如熱塑性高分子化合物聚乙烯醇縮丁醛。
— 流平劑:如PV88等。
— 促進(jìn)劑: 可選用醫(yī)藥級2-甲基咪唑等。
— 抗劃傷劑、增硬劑:主要是微晶蠟類。
— 粉末疏松劑:如氣相法二氧化硅、氧化鋁C等。
3.7 配方設(shè)計(jì)與涂裝工藝
為了通過應(yīng)用試驗(yàn)使閥門粉末涂料與涂裝工藝要求相配套,本研究的試驗(yàn)材料選用如下:雙酚A型環(huán)氧樹脂904H(廣州宏昌電子材料公司);專用固化劑為Amanda 969B、Amanda 989C和自制的Amanda 959-1、Amanda 959-1W;其中Amanda 989C分子結(jié)構(gòu)中引入了部分多官能度活性組分與柔韌性長鏈結(jié)構(gòu),自制固化劑與普通雙酚A型或酚醛改性的環(huán)氧樹脂有極好的混溶性,反應(yīng)活性極高,可快速固化;顏料、填料和助劑等均選用同一生產(chǎn)批號的材料。試驗(yàn)配方設(shè)計(jì)見表2。
表2 試驗(yàn)配方設(shè)計(jì)
組成 |
不同固化體系的配方用量,質(zhì)量份 |
|||
|
Amanda 969B |
Amanda 989C |
Amanda 959-1 |
Amanda 959-1W |
固化劑 |
24 |
32 |
22 |
22 |
雙酚A型環(huán)氧樹脂1 |
100 |
100 |
100 |
100 |
促進(jìn)劑 |
0.85 |
0.85 |
— |
— |
流平劑 |
1.5 |
2.5 |
2.5 |
2.5 |
金紅石型鈦白粉2 |
6 |
6 |
6 |
6 |
填料1 |
25 |
25 |
25 |
25 |
填料2 |
30 |
30 |
30 |
30 |
抗黃安息香 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
鑄鐵專用脫氣劑3 |
0.6 |
0.6 |
0.6 |
0.6 |
納米材料4 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
0.8 |
PVB |
2 |
2 |
2 |
2, |
BGS藍(lán) |
2 |
2 |
2 |
2 |
合計(jì) |
193.55 |
201.55 |
191.55 |
191.55 |
注: 1-904H,環(huán)氧當(dāng)量0.10~0.12當(dāng)量/100g;2-鈦白粉為902;3-Amanda T70101;4-Amanda100,粒徑20~40nm。
4 試驗(yàn)條件與方法
本研究中重防腐粉末涂料的制備、涂層制備以及涂料與涂層性能檢測所用設(shè)備見表3。
表3 試驗(yàn)研究所用的儀器設(shè)備
序號 |
設(shè)備名稱 |
設(shè)備供應(yīng)商 |
1 |
SY-II-40雙螺桿擠出機(jī) |
湘潭市粉末涂裝設(shè)計(jì)廠 |
2 |
101-3電熱鼓風(fēng)干燥箱 |
天津市泰斯特儀器有限公司 |
3 |
HB-90高壓靜電發(fā)生器 |
浙江華立涂料有限公司 |
4 |
靜電噴槍 |
浙江華立涂料有限公司 |
5 |
DJ-04B粉碎機(jī) |
上海淀久中樂機(jī)械制造有限公司 |
6 |
JYT-Z架盤藥物天平 |
沈陽市萬馳天平儀器廠 |
7 |
A-068測厚儀 |
天津市林勇科技有限公司 |
8 |
TCJ-Ⅱ型沖擊儀 |
上海現(xiàn)代環(huán)境工程有限公司 |
4.1 重防腐粉末涂料制備
將環(huán)氧樹脂、固化劑、顏填料及助劑在高速混合機(jī)中充分混合均勻(混合兩次,3min/次),然后用螺桿擠出機(jī)熔融擠出,擠出機(jī)1區(qū)溫度100~105℃,2區(qū)溫度85~90℃,轉(zhuǎn)速300r/min。擠出片料在ACM磨粉機(jī)中粉碎,用100目篩分級得到粒度符合要求的粉末涂料。
4.2 涂層制備與性能檢驗(yàn)
按檢測標(biāo)準(zhǔn)要求將待檢測樣板底材(標(biāo)準(zhǔn)鐵板100×100×6mm)進(jìn)行噴砂除銹處理,預(yù)熱,用靜電噴槍將待測粉末涂料噴涂在樣板表面至規(guī)定膜厚(250~450μm),固化,水冷后待檢測。
根據(jù)EN 14901-2006要求,涂膜性能測試包括耐沖擊性、耐壓痕性、孔隙率、熱老化性、耐腐蝕性、耐摩擦性和安全性等。型式檢驗(yàn)一般在選擇涂層材料、或工藝參數(shù)發(fā)生變化時(shí)進(jìn)行,正常生產(chǎn)中一般不需測試。
粉末涂料的常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目包括膠化時(shí)間、密度、粒度分布、磁性物含量、附著力、流平性、耐有機(jī)溶劑擦拭性、耐高溫黃變性、抗沖擊性等,按表2配方制成的涂料性能測試結(jié)果見表4。
表4 閥門粉末涂料的性能測試結(jié)果
固化工藝及性能 |
固化體系配方 |
|||
|
Amanda969B |
Amanda989C |
Amanda959-1 |
Amanda959-1W |
涂裝工藝 |
||||
球墨鑄鐵閥門1 |
50min@250℃預(yù)熱→噴涂→20min@190℃固化(15min或30min也可;20min最佳) →自然冷卻 |
50min@250℃預(yù)熱→噴涂→20min@190℃固化(15min或30min也可;20min最佳) →自然冷卻 |
50min@250℃預(yù)熱→噴涂→不回烤固化→自然冷卻 |
50min@250℃預(yù)熱→噴涂→30min@190℃固化→自然冷卻 |
涂膜性能 |
||||
抗沖擊性2 |
10J通過(20min最佳) |
15J通過(20min最佳) |
15J通過 |
10J通過 |
附著力3 |
通過 |
通過 |
通過 |
通過 |
流平性4 |
通過 |
通過 |
通過 |
通過 |
外觀5 |
通過 |
通過 |
通過 |
通過 |
涂層厚度6,μm |
350 |
420 |
430 |
390 |
耐有機(jī)溶劑擦拭性7 |
通過 |
通過 |
通過 |
通過 |
耐高溫黃變性 |
黃變 |
20min不黃變(最佳);30min略泛黃 |
黃變較弱 |
不黃變 |
注:1-噴涂厚度250~450μm;2-直徑16mm的球形沖頭,1kg落錘,室溫;3-依據(jù)EN ISO 4624要求進(jìn)行剝離測試,平均值≥8MPa,最小單值≥6MPa;4-目測無橘皮、平整;5-目測應(yīng)光滑,顏色一致,無氣孔、氣泡、漏噴等缺陷;6-采用膜厚儀測量,涂層平均厚度≥250μm;7-將甲基異丁基酮(MIBK)滴在噴涂表面,然后用白布反復(fù)擦拭,觀察表面變色、失光和/或污損情況。
4.3常見問題
表5 閥門粉末噴涂工藝中常見的涂膜弊病及解決方案
5 結(jié)論
(2)Amanda 989C固化劑較好地解決了閥門粉末涂層的抗沖擊性,可以滿足閥門重防腐環(huán)氧粉末涂料的新要求。在固化劑研制過程中,我們根據(jù)不同涂裝作業(yè)方式與涂膜性能要求開發(fā)了系列固化劑,可滿足不同應(yīng)用場合的要求。
(3)環(huán)氧樹脂粉末涂層附著力強(qiáng),表面光滑,耐沖擊、耐腐蝕、耐沖刷、耐老化,能夠滿足閥門的使用要求及水系統(tǒng)對輸配水設(shè)備的要求。在粉末選用、設(shè)備配備時(shí)應(yīng)當(dāng)充分考慮材料、工藝和設(shè)備的匹配性。
作者:吳希革(大慶慶魯化工技術(shù)研究所)